工業矽酮膠,密封膠批發,密封膠廠家

隨著車燈內（nèi）部結構逐步精細化，車（chē）燈用膠粘劑（車燈膠）的（de）高性能化顯得更加重要。簡述了車燈膠的應用要求和粘接機製，介紹了當前（qián）主流車燈膠的優缺點。最後對車燈膠的發展方向進行了展望。

我國汽車用膠粘劑行（háng）業起步於（yú）上世紀50年代中期，在80年代隨著技術引進而快速發展（zhǎn），90年代之後進（jìn）入了新的發展階段。國內私家車的普及更是為汽車用膠粘劑行業引入新的活力（lì），使膠粘劑用量進一步提高。汽車用膠粘劑具有多種性能優勢，可達到提高粘（zhān）接器（qì）件結構強度、防鏽防腐蝕、隔熱減（jiǎn）震（zhèn）及密封等效果，進而替代部分焊接（jiē）和鉚接等傳統結合工藝，並簡化施（shī）工過程，甚至（zhì）還有一定的（de）美化效果。其中，車燈用膠（jiāo）粘劑（簡（jiǎn）稱車燈膠）作為汽車（chē）用膠粘劑的重要組成部分，獲得了業界的廣泛關注。

一（yī）、粘接機理及在車燈（dēng）上（shàng）的應用（yòng）

20世紀40年代以來，人們提出了多（duō）種理論解釋粘接行為，主要包括吸附理論、擴散理論、靜電理論（lùn）、機械互鎖理論和化學鍵理論。

（1）吸附理論：膠粘劑潤（rùn）濕被粘物後，界麵的膠（jiāo）粘劑和被粘（zhān）物分（fèn）子間產生分子間作用力（包括氫鍵（jiàn）及範德華力等），將膠粘劑和（hé）被粘物牢（láo）牢粘接在一（yī）起。

（2）擴散理論：膠粘劑與被粘物相互擴散，形成了由（yóu）兩種分子形成的混合界（jiè）麵層，實現粘接（jiē）。此理論主要適用於膠粘劑和被（bèi）粘物均為聚合物的情況（kuàng），特別是兩（liǎng）種聚（jù）合物的相容性以及分子鏈段的運動能力較強（qiáng）時。

（3）靜（jìng）電理（lǐ）論（lùn）：在膠粘劑與被粘物之間形成了雙電層，靜電力作用阻止了膠粘劑和被粘物的分離，使材料粘接。膠粘劑剝（bāo）離被粘物過程的放電現象證實了該理論的存在。

（4）機械互鎖理論：被粘物的表麵不是完全光（guāng）滑的，其表麵存在不同深度的凹槽和（hé）縫隙，液態的膠粘劑可以（yǐ）滲入其中，經固化成型後，以錨狀或鉤狀相互嵌（qiàn）合（hé），使材料粘接。機械互鎖是表麵粗（cū）糙材料（liào）（特別是多孔材料）的（de）主要粘接機理。

（5）化（huà）學鍵理論：膠粘劑分子與被粘物（wù）分子生成了化學鍵，進而提供了粘接（jiē）力。通常化（huà）學鍵（jiàn）力較分子間（jiān）作用力大，若其密度達到一定（dìng）程度，則可使粘接強度明顯提（tí）高。

依據以上機理，可以通過多種（zhǒng）途徑提（tí）高車燈膠的粘接強度：①有針對性選擇主鏈結構合適的車燈膠，如粘接極性材料（liào）時，使用主鏈具有極性基團的車燈膠；②在膠中添加適當的（de）偶聯劑（jì）；③提高車燈粘接處的表麵粗糙度；④清（qīng）除車燈粘接麵的弱邊界層（如鋁表麵的自然氧化層）；⑤使（shǐ）用合適（shì）的底塗劑；⑥對非極（jí）性材（cái）料[如聚丙烯（PP）]麵進行等離子處理或燃燒處理。

二、車燈膠的應用環境及性能要求

車燈膠的性能主要表現為使用過程中（zhōng）的工藝性能和粘接性能。與常規膠（jiāo）粘劑相比，車燈膠由於使用的（de）環境（jìng）特殊，除了對力學性能、抗老化（huà）性能等（děng）有要求外（wài），還需具備以下幾個性能。

（1）耐高低溫（wēn）性能：在非使用狀態下，車燈的溫度可低於0 ℃，特別是在我國的（de）北方地區，冬天（tiān）溫度（dù）普遍低於-30 ℃（甚至可降至-50 ℃）；而在長時間使用後（hòu），車燈溫度升高，可達到170 ℃甚至更高。因此，車燈膠在不同溫度下長期（qī）使用，須保持低溫柔性和（hé）高溫不損壞。

（2）抗震耐疲（pí）勞性能：車輛行駛途（tú）中不（bú）可避免會發生震動，特別是行（háng）駛（shǐ）路麵不（bú）平時，震（zhèn）動幅（fú）度和頻率都會提高（gāo）。車燈膠在長期震動作用下，易發（fā）生累積損傷，出（chū）現車燈（dēng）損壞和（hé）漏（lòu）水等嚴重問題。因（yīn）此，車燈膠須具（jù）備良（liáng）好的抗震耐疲勞性能，以保證車燈使（shǐ）用的穩定性和安全性。

（3）低霧化值：霧（wù）化（huà）值用於表征凝結在車燈內表麵的揮發（fā）分的多少。車燈（dēng）作為車輛的照明和信號指示元件（jiàn），對（duì）車輛（liàng）的駕駛安全性尤為重（chóng）要，車燈起霧必然降低（dī）駕駛過程的安全性，同（tóng）時降低車輛使用（yòng）壽命，並（bìng）破壞美觀性。目前，降（jiàng）低車燈霧化值已經成為車燈行業（yè）的重要課題之一。車燈的（de）霧化需要3個條件，分別是凝結核心、足夠的水蒸氣和低於水分凝（níng）結溫度的溫度區（qū）域。車燈膠（jiāo）對霧化的主要影響是可形成凝結核心的熱（rè）揮發成分。因此，為（wéi）提高車燈的使用（yòng）性（xìng）能和外在美觀性，車燈膠的熱揮發分須較低。

三、常用車燈膠的分類及優缺點

按使用溫度，車燈（dēng）膠主要分為熱熔膠（jiāo）和室（shì）溫硫化膠兩大類，其中，熱熔膠包括熱塑性熱熔膠和反應型熱熔膠，室溫硫化膠（jiāo）又分（fèn）為單組分室溫硫化膠和雙（shuāng）組分室（shì）溫硫（liú）化膠。熱熔膠在使用前需（xū）要加熱熔融，然（rán）後將熔膠塗覆在粘接處，冷卻固化獲得初（chū）步粘接效果。其突出（chū）的（de）優點就是固化速率快，能適應快速的（de）連續化工業生產。而（ér）室溫硫化膠則（zé）使用（yòng）較為方便，用前無需加熱，常溫塗膠粘接，但是固化速率較慢，需要（yào）晾置一段時間。因此，這兩類膠分別適用於（yú）不同的環境和應用要求。

熱塑性（xìng）熱熔膠是由熱塑性樹脂、彈性體、增黏（nián）劑和各種助劑等混合而成的固體（tǐ）材（cái）料。其易於儲存，便於製成各種形狀（顆粒狀、塊狀和條狀等），而且（qiě）便於運輸。同時，其易於施工，加熱熔融後塗膠，冷卻即固化粘接，所用時間不超過0.5 h，適用於工業化連續生（shēng）產，並可重（chóng）複利用（yòng）。熱熔（róng）膠的性能隨（suí）基材不同而略有不同：聚酰胺熱熔膠對溫度敏感性較高，溫度（dù）稍低於熔點立（lì）刻固化成型，又含有氨基、羧酸基（jī）和酰胺基等（děng）極性基團，粘接極性材料時能力較強；而丁基熱熔膠分子結構的飽和度高，側基體積小，故具有耐（nài）熱老化（huà）好、耐氣（qì）候老化能（néng）力強、抗濕氣滲透性能優異、柔（róu）韌性高、抗震性和耐低溫性能強等（děng）優點。然而，熱塑性熱熔膠也存（cún）在不少缺點：耐高溫性能較差，不適用於溫度較高的霧燈；粘接強度較低，部分情況（kuàng）需與機械（xiè）固定同時使用；隨著車燈結構的複雜化，使用性降低。濕氣固化聚氨酯熱熔膠綜合了傳統熱塑性熱熔膠和反應型膠粘劑的部分優（yōu）點（diǎn），不僅具有固化快、無溶劑和施（shī）工方便等優點，而（ér）且提高了熱塑性熱熔膠的耐高溫性能和粘接強度；同時，聚氨酯基材的性（xìng）能易於調控，改變其（qí）硬段和軟段（duàn）的組成，可以獲（huò）得不同（tóng）性能的（de）聚氨酯材（cái）料。但其（qí）含有遊（yóu）離的—NCO有毒基團，抗高溫和耐紫外能（néng）力稍差（chà）於矽膠產品，而且會濕氣固（gù）化，在包裝和儲存方麵要求較高。單組（zǔ）分室溫硫化（huà）膠的代表性產品為單組分矽膠，其主要成分為羥基封端的（de）矽（guī）氧（yǎng）烷、填料、交聯劑（jì）和其他助劑。矽膠施工方便，無需混合，常溫（wēn）直接塗膠即可，而且主體成分中的矽氧鍵的鍵能較高，故耐紫外性能優異。另外，有機矽膠低溫柔順性好、耐高（gāo）溫能力強、儲存穩定性好且無毒無汙染；但依靠空氣（qì）中濕氣由外到內會逐步交聯固化，固化速率慢，不適於工（gōng）業化連續生產，進而提高了工業成本。雙組分室溫硫化（huà）膠（jiāo）包括雙組分有機矽膠和聚氨酯膠等，並以雙（shuāng）組分矽膠為主。其耐高溫、耐候（hòu）性強（qiáng）且（qiě）儲存穩定性好。相較於單組分矽膠而言，雙組分矽膠的主要優點是固（gù）化速率高，但使用難度較大，塗膠前需（xū）要共（gòng）混，增加了設備投入。

四、車燈膠的（de）研究進展

車燈膠的發展與（yǔ）應用已相對成熟，在車燈（dēng）粘接領域中產（chǎn）品（pǐn）種（zhǒng）類豐（fēng）富（如熱塑性熱熔膠、濕氣固化聚氨酯熱熔膠和有機矽密封膠（jiāo））。隨著車燈結構的日益複雜化和精細化，行業內對（duì）膠粘劑的功能要求不斷增多，性能要求逐步提高，開發多功能、高性能的車燈膠已成（chéng）為行業內（nèi）研（yán）究人員的奮鬥目標。

熱塑性熱熔膠因其耐（nài）高溫性（xìng）能差，故在發展和應用中受到長期困擾。為解決該問題，行業內人員做了大量的改進和研究。White 等（děng）[Hydroxy-functional poly（amide ethers）as thermoplastic barrier resins]使用聚（jù）醚酰亞胺樹脂或含苯環的聚酰胺樹脂，製備了耐高（gāo）溫聚酰胺熱熔膠（jiāo）；但是該方法在分子中引入了剛性基團，使材料柔性降（jiàng）低、脆性提高且製備方法更複雜。王崇暉等[一種聚酰胺（àn）熱熔膠及其製備方法]進一步研究發現：采（cǎi）用多元尼龍本（běn）體共聚，並添加長碳鏈（liàn）尼龍組分來改善產品的柔韌性，可以（yǐ）製得耐高溫且綜合性能（néng）良好的聚酰胺熱熔膠。濕氣固化聚氨酯熱熔膠在塗膠溫度下長時間（jiān）反複加熱易出現黏度顯（xiǎn）著上升問題，進而造成（chéng）塗膠機的堵塞。為解決此缺陷，葉青等[汽車車燈（dēng）用濕（shī）氣固化聚氨酯熱（rè）熔膠]研製了（le）由有機酸和酸鹽等複配的黏度穩定劑，提高了聚氨酯熱熔（róng）膠的黏度（dù）穩定性。另外，為避免濕氣（qì）固化聚（jù）氨（ān）酯熱熔膠中小分子異氰酸酯的存在對施工人員及使用人員的潛在傷害，很多產品生產廠家（如漢高）通過工藝優化，盡可（kě）能的減少（shǎo）濕氣固化聚氨酯（zhǐ）熱（rè）熔膠中小分子異氰酸酯的殘留。針對有機矽密封膠的催化劑（jì）毒副作用大的缺陷，許家瑞等（děng）[自催化交聯型有機矽-環氧複合密封膠及其製備方法]通過采用低相對分子質量的環氧樹脂與有機矽複合的方法，製備出（chū）適宜於車燈使用、無需外加催化劑、固化速率快且熱穩定性（xìng）好的有機矽-環氧複合密封膠。

另外，在車燈膠的使用過程中，為了（le）滿足大眾（zhòng）逐步提高的審美和（hé）安全需求（qiú），提出了新的性能要求（比如限製車燈的霧化值）。任小軍等[一種汽車（chē）燈用單組分脫醇型矽酮密封膠及其製備方（fāng）法]采用硬脂酸處理納米活性碳（tàn）酸鈣，並采用高（gāo）真空（kōng）脫出（chū）低分子物質的方法製備出揮發分低（霧化值低（dī））、耐候性及環境老化性能好且對PP和聚碳酸酯（PC）粘接性（xìng）強的（de）高綜合性（xìng）能車燈用單組分矽膠。劉良軍等[車燈裝配（pèi）使用的有機矽密封膠及其製備方法]根據矽膠使車燈起（qǐ）霧的原理，建立了用有（yǒu）機矽小分子環體（tǐ）含（hán）量低於0.05%（以質量分數計）的矽油製備矽膠的方（fāng）法，製備出耐高溫、耐老化且減震等綜合性能良好的車燈（dēng）用矽膠，並且成功抑製了車燈的起霧。

五、結語

隨著汽車用燈向著複雜化、精細化（huà）方向（xiàng）發展，車燈膠的性能要求將逐（zhú）步提（tí）高。依靠各自（zì）的性能特性，各種車燈膠將長期共同存在，並相互競爭（zhēng）。同時，在綠色環保成為國民共同焦（jiāo）點（diǎn）的未來，發展環境友好型膠粘（zhān）劑必然（rán）是業內的主要研究方向。

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